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知道解決
三維納米結(jié)構(gòu)調(diào)控助力超高能量密度和高放電效率聚合物納米復(fù)合材料
瀏覽322次2018-03-24 15:07

引言

聚合物基復(fù)合材料是標(biāo)志性的人造材料,體現(xiàn)了現(xiàn)代材料科學(xué)和工程的力量,在現(xiàn)代航空、汽車和國(guó)防工業(yè)中發(fā)揮著關(guān)鍵作用。與1D材料結(jié)合,如纖維玻璃、鋼或碳納米纖維,聚合物基復(fù)合材料能夠同時(shí)具有較高的強(qiáng)度和韌性,表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能。然而,1D強(qiáng)化還會(huì)導(dǎo)致聚合物復(fù)合材料的其他兩個(gè)維度減弱。為了將微觀結(jié)構(gòu)的調(diào)控?cái)U(kuò)展到另外兩個(gè)維度,受自然界生物啟發(fā),聚合物復(fù)合材料模仿骨骼、牙齒或珍珠層中的復(fù)雜層狀結(jié)構(gòu)。

介電材料構(gòu)建的靜電電容器是先進(jìn)電子工業(yè)和電力系統(tǒng)中的關(guān)鍵組件,因?yàn)樗鼈兡軌蛱峁┏吖β拭芏?,具有低介電損耗以及在極高的工作電壓環(huán)境下,擁有高可靠性。目前,靜電電容器的放電能量密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足高效電力系統(tǒng)不斷增長(zhǎng)的需求。為了提高能量密度,將高介電常數(shù)陶瓷納米顆粒引入聚合物基體中成為有效的方法之一。目前研究表明,調(diào)節(jié)納米結(jié)構(gòu)對(duì)于緩解電介質(zhì)材料中復(fù)雜的多重應(yīng)力場(chǎng)確實(shí)非常有效。但是,還沒有嘗試在三個(gè)維度調(diào)控介電復(fù)合材料。這里研究人員通過非平衡處理方法實(shí)現(xiàn)了一維納米纖維的組份梯度和方向調(diào)控。

成果簡(jiǎn)介

近日,清華大學(xué)沈洋教授(通訊作者)研究小組通過控制聚合物基體中納米填料的3D分布和取向制備了人造納米復(fù)合材料。這些納米復(fù)合材料可承受高達(dá)≈10kV的電壓,表現(xiàn)出高介電擊穿強(qiáng)度和低漏電流。該研究成果以“Polymer Nanocomposites with Ultrahigh Energy Density and High Discharge Efficiency by Modulating their Nanostructures in Three Dimensions”為題發(fā)表在Adv. Mater.上,第一作者為清華大學(xué)材料學(xué)院博士畢業(yè)生張?chǎng)巍?/p>

圖文導(dǎo)讀

圖1. 調(diào)控聚合物基體中納米填料分布和取向的非平衡制備工藝

三維納米結(jié)構(gòu)調(diào)控助力超高能量密度和高放電效率聚合物納米復(fù)合材料

BaTiO3納米顆粒(a1)和納米纖維(b1)填充的P(VDF-HFP)基復(fù)合纖維示意圖與SEM圖;

低轉(zhuǎn)速收集由BaTiO3納米顆粒(a2)和納米纖維(b2)填充的隨機(jī)分布復(fù)合纖維網(wǎng);

(c2) 在高轉(zhuǎn)速收集由BaTiO3納米纖維填充的平行復(fù)合纖維網(wǎng);

隨機(jī)分布BaTiO3納米顆粒 (a3),隨機(jī)取向BaTiO3納米纖維(b3)和平行取向BaTiO3納米纖維(c3)填充的P(VDF-HFP)基復(fù)合薄膜示意圖。

圖2. P(VDF-HFP)/BaTiO3復(fù)合材料的示意圖和SEM截面圖

三維納米結(jié)構(gòu)調(diào)控助力超高能量密度和高放電效率聚合物納米復(fù)合材料

(a) 顆粒-SLS的示意圖和SEM截面圖;

(b) 顆粒-LSL的示意圖和SEM截面圖;

(c) 隨機(jī)顆粒的示意圖和SEM截面圖;

(d) 平行纖維的示意圖和SEM截面圖;

(e) 正交纖維的示意圖和SEM截面圖;

(f) 任意纖維的示意圖和SEM截面圖,其中標(biāo)尺全為2μm。

圖3. 不同構(gòu)型納米復(fù)合材料的力學(xué)和電學(xué)性質(zhì)

三維納米結(jié)構(gòu)調(diào)控助力超高能量密度和高放電效率聚合物納米復(fù)合材料

(a) 外平面楊氏模量;

(b) Weibull分布統(tǒng)計(jì)得到的形狀參數(shù)和特征擊穿強(qiáng)度;

(c) 不同電場(chǎng)下的漏電流密度變化;

(d) 相場(chǎng)法模擬的不同構(gòu)型的P(VDF-HFP)/BaTiO3納米復(fù)合材料的電場(chǎng)分布。

圖4. 不同構(gòu)型納米復(fù)合材料的介電和儲(chǔ)能性能

三維納米結(jié)構(gòu)調(diào)控助力超高能量密度和高放電效率聚合物納米復(fù)合材料

不同構(gòu)型的BaTiO3納米顆粒(a1)和納米纖維(a2)填充P(VDF-HFP)納米復(fù)合材料的介電常數(shù)(實(shí)心)、介電損耗(空心)和頻率的關(guān)系;

不用構(gòu)型的納米復(fù)合材料,提高的能量密度(b1)、放電能量密度(綠)和效率(灰)(b2);

大尺寸純P(VDF-HFP)膜宏觀圖(c1)、BaTiO3納米顆粒填充的納米復(fù)合物宏觀圖(c2),BaTiO3納米纖維填充的納米復(fù)合物宏觀圖(c3);

(d)在300 kV mm?1下,從小面積到大面積BaTiO3納米纖維填充納米復(fù)合物的循環(huán)穩(wěn)定性。

圖5. 相場(chǎng)法模擬不同構(gòu)型納米復(fù)合材料的擊穿途徑變化

三維納米結(jié)構(gòu)調(diào)控助力超高能量密度和高放電效率聚合物納米復(fù)合材料

不同構(gòu)型P(VDF-HFP)納米復(fù)合材料:(a) 顆粒-SLS ,(b) 顆粒- LSL, (c)隨機(jī)顆粒,(d)平行纖維,(e)正交纖維,(f)隨機(jī)纖維。

小結(jié)

研究人員通過調(diào)節(jié)納米填料的三維分布和取向來構(gòu)建具有各向異性的納米復(fù)合材料,大大改善了納米復(fù)合材料的機(jī)械和電學(xué)行為,顯著提高擊穿強(qiáng)度和能量密度。BaTiO3正交取向纖維填充的納米復(fù)合材料,在690 kV mm-1電場(chǎng)下的最高能量密度約為25.5 J cm-3,放電效率約為76.3%。這種方法不僅適用于卷對(duì)卷制造工藝,并且可以作為具有復(fù)雜納米結(jié)構(gòu)的納米復(fù)合材料大規(guī)模生產(chǎn)技術(shù)。

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